协议离婚的生效时间通常是在双方领取离婚证当天，即完成离婚登记手续的那一天。根据《中华人民共和国民法典》的规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议在双方签字后，需要经过三十天的冷静期，并在冷静期满后双方亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证，此时离婚协议才正式生效。
需要注意的是，在离婚协议生效之前，任何一方都有权利对财产分割、子女抚养等事项进行反悔，且法院在审判时可能不会根据离婚协议书的内容来确定判决内容。只有在离婚协议在民政局备案并领取离婚证后，协议内容才对双方产生法律上的约束力